Angelina tem quase 30 filmes em seu currículo, mas foi a partir de "O Colecionador de Ossos" (1999), com Denzel Washington, que sua carreira deslanchou. No mesmo ano, ela roubou a cena vivendo a sociopata Lisa em "Garota Interrompida", filme com Winona Ryder, e levou o Oscar de Melhor Atriz Coadjuvante.Ela foi uma das primeiras atrizes a ganhar três Globos de Ouro consecutivos em diferentes categorias: Melhor Atriz Coadjuvante, por "O Homem que Vendeu sua Alma" (1997),

Melhor Atriz em Filme para Televisão, por "Gia - Fama e Destruição" (1999) e Melhor Atriz Coadjuvante, por "Garota, Interrompida".

Em 1995, Angelina conheceu Jonny Lee Miller nas filmagens de "Hackers - Piratas de Computador".

O casamento durou até 1999, quando o ator Billy Bob Thornton, 20 anos mais velho do que a atriz, apareceu em sua vida nas filmagens de "Alto Controle". Os dois se casaram dia 5 de maio de 2000. Angelina usou no pescoço um amuleto com sangue do ator.

Em 2001, Angelina foi para o Camboja rodar o filme "Lara Croft: Tomb Raider". Lá, a atriz adotou seu primeiro filho, Maddox.

Meses depois, ela e Billy Thornton se separaram, e Angelina ficou com a guarda do garoto.

Foi nessa época que a atriz se envolveu mais com causas humanitárias, passando a visitar constantemente campos de refugiados pelo mundo, recebendo então o título de embaixadora da Boa Vontade do Comitê de Refugiados da ONU. Algumas de suas experiências foram escritas no livro "Notes from My Travels".

Ela é uma das atrizes mais bem pagas de Hollywood. Pelo jeito quer mesmo fazer algo para que o mundo fique melhor, pois um terço de seus cachês vai para a caridade.

Em 2005, Jolie e Brad Pitt viveram um casal no filme "Sr. e Sra. Smith" e acabaram se envolvendo de verdade. No início, a atriz negou, dizendo que, como sua mãe havia sofrido muito com as traições do pai, ela jamais se deixaria envolver por um homem casado. Brad Pitt se separou de Jennifer Aniston em janeiro e em seguida foi visto viajando freqüentemente com sua nova companheira de set.

Pitt acompanhou Jolie numa viagem à África, onde a atriz adotou mais uma criança. Dessa vez foi uma garotinha etíope, a Zahara.

No ínicio de 2006, o casal anunciou que esperava um bebê. Durante sua gravidez, a atriz rodava seu mais recente filme, "A Mighty Heart", em que interpreta a viúva do repórter americano Daniel Pearl, assassinado no Paquistão. Dia 27 de maio de 2006, nasceu sua filha Shiloh Nouvel Pitt-Jolie. Angelina fez questão de que se parto fosse feito na Namíbia, África.

Dia 29 de janeiro de 2007, Angelina perde sua mãe. A atriz Marcheline Bertrand morreu vítima de câncer. A família pediu doações ao Instituto de Pesquisa de Oncologia em vez de flores.

Em março, Angelina adota seu quarto filho, o vietnamita Pham Quang Sang, rebatizado de Pax Thien Jolie. O garoto de cinco anos foi abandonado em um hospital local por sua mãe biológica.

Brad Pitt assumiu a paternidade de todos os filhos adotados por Jolie. A família "Brangelina", batizada pela mídia internacional, divide seus momentos entre as casa de Nova Orleans e Los Angeles.

Em maio de 2007, Angelina anunciou que dará um tempo na carreira para se dedicar à família.